みなさん、こんにちは！
突然ですが、みなさんが持っているクマよけスプレー、購入してから何年経っていますか？
渓流釣りや山菜採り、登山など、北海道のアウトドアでは頼もしい存在ですよね。でも、購入したまま数年間、一度も使わずに保管している方も多いのではないでしょうか。
シロそういえば、僕のクマよけスプレーも結構前に買ったものだな～。中の成分って古くなるとどうなるんだろう？
そこで今回は、クマよけスプレーの有効成分が時間とともに変化するのかを、海外の研究論文をもとに調べてみました！
調べてみると、カプサイシンの保存試験や、実際のOCスプレーを使った経年変化の研究が見つかりました。ただし、研究でわかっていることと、まだわかっていないことがあります。その違いも含めて、楽しく見ていきましょう！
クマよけスプレーの有効成分って何？
まずは、クマよけスプレーの中身から確認してみましょう！
多くのクマよけスプレーには、OC（Oleoresin Capsicum）と呼ばれるトウガラシ由来の抽出物が使われています。
そして、OCに含まれる強い刺激性の成分が「カプサイシノイド」です。名前は難しそうですが、要するにトウガラシの辛さを生み出している物質の仲間ですね。
Major Capsaicinoids 2.0％ってどういう意味？
海外のクマよけスプレーの商品説明で「Major Capsaicinoids 2.0％」という表示を見たことはありませんか？
これは、主な刺激成分であるカプサイシノイド類の含有率を示すものです。代表的な成分には、カプサイシン、ジヒドロカプサイシン、ノルジヒドロカプサイシンなどがあります。
| 成分 | 特徴 |
|---|---|
| カプサイシン | 強い刺激作用を持つ代表的な成分 |
| ジヒドロカプサイシン | カプサイシンと同程度の強い刺激作用 |
| ノルジヒドロカプサイシン | トウガラシに含まれる刺激性成分の一つ |
つまり、OCの配合率と、Major Capsaicinoidsの含有率は同じ意味ではありません。商品を比較するときは、ここを混同しないことが大切です。
ちなみに、クマよけスプレーは有効成分の濃度だけでなく、噴射液の種類や噴射距離なども製品選びのポイントになります。
「そもそも、どんなクマよけスプレーを選べばいいの？」という方は、こちらの記事も参考にしてみてくださいね！
サクラなるほど！じゃあ、その2.0％という濃度は、何年経っても変わらないの？
まさに今回調べたかったのが、そこなんです！
研究① カプサイシンは保存中に減少する？
最初に紹介するのは、2002年に医学系学術誌「Pulmonary Pharmacology & Therapeutics」に掲載された研究です。
この研究では、カプサイシン溶液を異なる環境で保存し、濃度がどのように変化するのかを1年間調べています。
研究者たちは、液体中の成分を分析するHPLC（高速液体クロマトグラフィー）という方法を使い、2か月ごとに濃度を測定しました。
室温保存では濃度低下が確認された！
| 保存条件 | 研究結果 |
|---|---|
| 室温・遮光 | 4か月後に統計的に有意な濃度低下 |
| 室温・光あり | 6か月後に統計的に有意な濃度低下 |
| 4℃・遮光 | 一定以上の濃度では1年間安定 |
| －20℃・遮光 | 1年後に統計的に有意な濃度低下 |
おおっ！保存条件によってカプサイシン濃度が変化することが、実験で確認されていたんですね！
ただし、ここは注意が必要です。この実験で使用したのは医療研究用のカプサイシン溶液であり、市販のクマよけスプレーそのものではありません。
また、室温・遮光のほうが光ありより早く有意差が出たからといって、光を当てたほうが長持ちするという意味でもありません。濃度や測定結果のばらつきなども関係するため、単純な比較はできないんです。
シロつまり、カプサイシンは保存中に変化する可能性がある。でも、クマよけスプレーが4か月で劣化するとは言えないわけだね！
出典：Kopec et al.（2002）
Chemical analysis of freshly prepared and stored capsaicin solutions
研究② 実際のOCスプレーでも成分が変化！
続いて紹介するのは、2024年に科学誌「Forensic Science International」に掲載された研究です。
こちらは、なんと実際のクマよけスプレーを含むOCスプレー5製品を使用した研究なんです！
研究対象には、米国製の「Frontiersman Bear Attack Deterrent」も含まれていました。
研究者たちは、OCスプレーの成分を綿棒に付着させ、密閉性や遮光性が異なる3種類の容器に保存しました。そして28日後から301日後まで、GC-MS（ガスクロマトグラフィー質量分析法）を使って成分を分析しています。
約10か月間で成分の構成比が変化！
研究の結果、カプサイシノイドの構成比は、時間とともに変化することが確認されました。
さらに、綿棒に付着させた試料では、保存期間が長いほど、また密閉性が低いほど、成分の構成比が大きく変化する傾向が確認されています。
研究の要旨では、元の容器に保存されたOC製剤についても、カプサイシノイドの構成比が経時的に変化したと報告されています。
ここで注意したいのが、成分の構成比が変化したことと、有効成分の総濃度が低下したことは別だという点です。
今回の研究からは、Major Capsaicinoids 2.0％のクマよけスプレーが、10か月後に何％になるのかまでは判断できません。
それでも、実際のクマよけスプレーを含む製品で、成分の経時変化が研究されていたことは興味深いですよね！
出典： Borusiewicz et al.（2024）
The impact of time and storage conditions on samples containing OC pepper sprays on the quantitative ratios of capsaicinoids
Forensic Science International, 362, 112169.
研究③ 18年前のクマよけスプレーを調べた！
さて、さらにクマよけスプレーそのものを調べた研究です！
2020年にオンライン公開され、2021年の「The Journal of Wildlife Management」に掲載されたSmithらの研究では、気温や風、使用回数、製造からの経過年数が噴射性能に与える影響を調査しています。
なんと、最大18年ほど経過した未使用のクマよけスプレーまで調査対象にしているんです！
問題は成分だけでなく、噴射剤だった！
この研究では、古い未使用缶の重量を測定したところ、製品によって年間約0.65～1.92gの重量減少が確認されました。研究者たちは、缶の密封部分から噴射剤が徐々に抜けたことが原因と考えています。
さらに、研究者たちはメーカーからの情報として、使用期限の設定は有効成分の化学的分解よりも、噴射剤の減少に関係していると説明しています。
研究では、約4年で噴射剤の7～8％が失われ、モデル上では缶内圧力の約40％低下に相当すると推定しています。ただし、これはすべての製品で4年後に必ず40％低下するという意味ではありません。
シロなるほど！中身がまだ刺激性を持っていても、必要な距離まで飛ばせなければ意味がないんだね！
なお、この研究は古い缶のカプサイシノイド濃度を年数別に測定したものではありません。したがって、18年前のスプレーでも有効成分が新品と同じ濃度だった、とまでは言えないんです。
研究者たちは、4年以上経過した缶は交換し、試し噴射は避けるよう推奨しています。試し噴射で圧力や内容量を消費してしまうためです。
出典：Smith et al.（2021）
An Investigation of Factors Influencing Bear Spray Performance
結局、2.0％の有効成分は何年後に何％になる？
ここまで読んで、気になっている方もいるでしょう。
「新品でMajor Capsaicinoidsが2.0％なら、5年後は1.8％？それとも1.5％？」
実は、今回確認できた公開資料からは、その数値を出すことはできませんでした…。
未開封の市販クマよけスプレーについて、製造時の2.0％が3年後、5年後、10年後に何％になるかを直接比較した実測データは確認できませんでした。
2002年の研究はカプサイシン溶液、2024年の研究はOC製剤の成分構成比、2021年掲載の研究は主に噴射性能を調べています。どれも重要な研究ですが、知りたい数値を直接示しているわけではないんですね。
サクラじゃあ「5年経っても有効成分は減らない」という説明も、今ある資料だけでは断言できないのね！
そのとおりです！科学的に大切なのは、わからない部分を想像だけで埋めないこと。古いスプレーの有効成分が残っている可能性と、安全に使用できることは別問題です。
ちなみに、クマよけスプレーは製品によって噴射時間も大きく異なります。
一般的な製品には数秒間で噴射するタイプがある一方、約30秒間の連続噴射をうたう製品もあるんです！
「噴射時間が長いと、どんなメリットがあるの？」という方は、こちらの記事もどうぞ！
EPAには成分の保存試験制度がある！
では、メーカーは有効成分の安定性を調べていないのでしょうか？
実は、アメリカのEPA（環境保護庁）には、製品の保存安定性を評価するための試験ガイドラインがあります。
その一つが「OCSPP 830.6317」です。EPAの農薬登録制度では、原則として1年間の保存安定性試験が製品化学データの要件に含まれています。
つまり、製品によっては、メーカーが有効成分の保存中の変化を調べた資料を持っている可能性があるんです！
ただし、試験の存在と、その実測データが一般公開されていることは別です。また、1年間の安定性が確認されても、5年後や10年後まで同じ濃度を維持する証明にはなりません。
出典：米国EPA Pesticide Labeling Questions & Answers
釣り人や登山者はどう保管すればいい？
ここまでの研究を踏まえると、僕たちアウトドア好きが意識したいポイントも見えてきます。
クマよけスプレー管理のポイント
- メーカーが定めた使用期限を守る
- 直射日光や高温になる場所を避ける
- 缶の腐食・変形・液漏れを確認する
- 噴射口や安全装置の状態を確認する
- 試し噴射して性能確認しない
- 冬季は低温による噴射性能の低下にも注意する
特に車内への置きっぱなしは注意！
釣り人なら、クマよけスプレーを車に積んだままにしていることもありますよね。
しかし、夏場の車内は高温になることがあります。高温環境は容器の安全性にも関係するため、製品ラベルに記載された保管温度を守ることが大切です。
また、寒い時期は缶内圧力が低下し、噴射距離や霧の広がり方が変わる可能性があります。だからといって、ストーブや直火などで温めるのは絶対に避けましょう。
適切な保管方法は製品によって異なるので、必ずメーカーの説明書を確認してくださいね！
まとめ｜有効成分は変化する。でも寿命は別問題！
今回は、クマよけスプレーの有効成分が時間とともに変化するのか、海外の研究論文をもとに調べてみました！
今回わかったのは、カプサイシン溶液では保存条件によって濃度が低下すること、実際のOCスプレーでもカプサイシノイドの構成比が変化すること、そして古いクマよけスプレーでは噴射剤の減少が重要な問題になることです。
一方、Major Capsaicinoids 2.0％が5年後に何％になるのかは、公開資料から確認できませんでした。成分の刺激性が残っていることと、クマに対して十分な噴射性能を発揮できることは別なんですね。
シロクマよけスプレーは、いざというときの命綱！古いものを過信せず、使用期限と保管状態をしっかり確認しておきたいですね！
ちなみに、クマよけスプレーを持っているだけで安全が保証されるわけではありません。クマとの遭遇を避ける行動や、使用方法を事前に理解しておくことも大切です。
みなさんのクマよけスプレーは、購入して何年目ですか？この機会に、缶に記載された使用期限を確認してみてくださいね！
